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农药行业:氟虫腈被禁止用于水稻等水田作物
日期:2014年11月15日 访问次数:

      氟虫腈产品是由法国罗纳普朗克公司开发出来的,该产品同时获得多国专利,包括中国专利(CN86/108643、CN88/103601等均已授权),并获得原中国石化局保护,1994年生效,有效期为7.5年,2001年到期后,继续申请保护并获得批准,保护期为5年,在2006年12月19日到期;同时,拜耳公司对氟虫腈及其中间体的制备方法也在我国获得专利授权(CN95100789.0),而此项专利的有效期将持续到2015年。

      中投顾问化工行业研究员常轶智指出,生产氟虫腈的主要中间体为4-三氟甲基苯胺,前几年由于氟虫腈在我国的保护期接近到期,国内多家科研单位已经成功开发出了这个品种。

      据中投顾问发布的《2010-2015年中国 农药 市场投资分析及前景预测报告》显示,在工业化生产中,合成氟虫腈主要有两条路线,一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料,经过重氮化得到重氮盐,再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应,再在碱性条件下闭环得到氟虫腈的前体芳基吡唑腈,然后再进一步反应得到得到氟虫腈;二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料,与富马腈反应,再经过氯化亚铜氧化、氨水碱性条件下闭环得到芳基吡唑腈,然后再进一步反应得到得到氟虫腈。

     而芳基吡唑腈制备氟虫腈又有三种工艺方法,一是由芳基吡唑腈与三氟甲硫基卤代烷(CF3SCl)反应,再经间氯过氧苯甲酸氧化得到目标产物;二是由芳基吡啶腈为原料,先制备双硫代物,用卤代烷打断S-S键形成R-S键,后经过三氟乙酸/过氧化氢氧化R-S键得到目标产物;三是由芳基吡唑腈直接与亚磺酰基取代物反应,一步合成目标产物。

     由于*种方法中,CF3SCl的毒性非常高,操作比较困难,限制了其大规模的工业化生产,而第二种工艺方法步骤复杂,氧化时间比较长,工业化生产也有一定的困难。目前,氟虫腈的主要工业化路线为:以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料,经过重氮化得到重氮盐,再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应,再在碱性条件下闭环得到氟虫腈的前体芳基吡唑腈,然后再与三氟甲基磺酰氯反应得到氟虫腈产品。这种工艺方法操作比较简单,毒性较小,“三废”产物也比较少。

     常轶智还指出,氟虫腈产品在我国已经销售多年,但是由于氟虫腈对甲壳类水生生物和蜜蜂具有高风险,而且在水和土壤中降解慢,在水稻等水田作物中已被禁止使用。据我国的相关规定,氟虫腈从2009年10月1日起,除卫生用、部分旱田种子包衣剂外,在我国境内停止销售和使用用于其他方面的含氟虫腈成分的 农药 制剂。

     据中投顾问发布的《2010-2015年中国 农药 市场投资分析及前景预测报告》显示,氟虫腈的商品名为锐劲特,是一种苯基吡唑类杀虫剂,杀虫谱广,与现有杀虫剂无交互抗性。氟虫腈的作用机理主要是阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氟化物代谢,具有触杀、胃毒和中度内吸作用,对鳞翅目、蝇类和鞘翅目等一系列害虫具有很高的杀虫活性。

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